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熱塑性彈性體的專業(yè)知識(shí)
熱塑性彈性體(TPE)通常是撓曲模量較低的彈性材料，熱塑性彈性體在室溫條件下可以反復(fù)拉伸至原來(lái)長(zhǎng)度的兩倍以上，而且當(dāng)應(yīng)力消除后，能幾乎恢復(fù)到其原來(lái)的長(zhǎng)度。熱固性橡膠材料已問(wèn)世良久，但目前，許多可用于注塑的熱塑性彈性體正在取代傳統(tǒng)的橡膠材料。另外，TPE廣泛地用于剛性熱塑性塑料的改性，通常是改進(jìn)抗沖擊強(qiáng)度。對(duì)于片材和一般的模塑級(jí)復(fù)合材料來(lái)說(shuō)，這是相當(dāng)普遍的。
TPE的種類 其他POM塑膠原料
到1996年為止，六種主要的TPE可以被分為二大類：嵌段共聚物(苯乙烯類樹(shù)脂、共聚多酯、聚氨酯和聚酰胺)，和熱塑性塑料/彈性體摻混物及合金(熱塑性聚烯烴和熱塑性硫化橡膠) 。
這些傳統(tǒng)型的TPE被稱為兩相體系。從本質(zhì)上來(lái)說(shuō)，由硬的熱塑性塑料所組成的一相，以機(jī)械或化學(xué)的方式與軟的彈性體所組成的另一相結(jié)合，所生成的TPE具有該兩相結(jié)合的性質(zhì)。
傳統(tǒng)的TPE種類
+ 苯乙烯類樹(shù)脂(S-TPE)+ 共聚多酯(COPE)+ 聚氨酯 (TPU)
+ 聚酰胺 (PEBA)+ 聚烯烴摻混物(TPO)+ 聚烯烴合金(TPV)
更多種類的熱塑性彈性體
除了該兩相體系的TPE以外，還出現(xiàn)了兩種新的技術(shù)。它們是茂金屬催化合成的聚烯烴塑性體與彈性體，以及反應(yīng)成型的熱塑性聚烯烴彈性體。
TPE的新品種
+ 反應(yīng)成型的TPO (R-TPO)+ 聚烯烴塑性體(POP)+ 聚烯烴彈性體(POE)
這些新的聚烯烴塑性體(POP)和彈性體(POE)，本質(zhì)上是分子量非常低的線性低密度聚乙烯(VLMW-LLDPE)。這些材料作為聚合催化劑技術(shù)進(jìn)步的產(chǎn)物，原來(lái)是用于制造改進(jìn)的軟包裝薄膜。近來(lái)，這些撓性較好的聚乙烯，可作為低成本的橡膠取代物，用于某些對(duì)模塑制品的要求不怎么苛刻的用途：即那些不會(huì)暴露于極端的溫度、壓力、負(fù)載或應(yīng)力環(huán)境的用途。在模塑制品方面，這些新材料被用于那些希望具有一定程度的撓性或觸覺(jué)感的場(chǎng)合。它們并非是真正的彈性體！
拉伸特性
拉伸特性是用來(lái)說(shuō)明彈性體被拉伸時(shí)將會(huì)有什么表現(xiàn)的測(cè)試值。有幾種普遍采用的試驗(yàn)，可顯示彈性體在最終用途環(huán)境里將會(huì)有什么表現(xiàn)。
斷裂抗拉強(qiáng)度
此測(cè)試值又稱為極限抗拉強(qiáng)度。在此試驗(yàn)中，彈性體的試片被拉伸直至斷裂，拉斷此材料所需的力量也被同時(shí)測(cè)出。其單位通常是磅/ 平方英寸(psi) 或兆帕(MPa) 。極限抗拉強(qiáng)度高的彈性體，比該測(cè)試值較低的彈性體較不易被拉斷。
抗撕裂強(qiáng)度
抗撕裂強(qiáng)度試驗(yàn)的進(jìn)行方式與斷裂抗拉強(qiáng)度試驗(yàn)基本上是相同的。所不同的是，其試片的一側(cè)有一缺口以作為撕裂的擴(kuò)展點(diǎn)。所測(cè)試的材料被拉伸直至完全撕裂，撕裂此試片所需的力量也被同時(shí)測(cè)出。其單位通常是磅/ 英寸(pli)或千牛頓/米(kN/m)。此測(cè)試值說(shuō)明彈性體抵抗撕裂的性能如何。
拉伸模數(shù)
在拉伸模數(shù)試驗(yàn)中，彈性體被拉伸至一系列不同的長(zhǎng)度，其抵抗拉伸的力量也被分別測(cè)出。此測(cè)試值通常表示為彈性體相應(yīng)于其長(zhǎng)度與原始長(zhǎng)度的不同百分比時(shí)的抗拉強(qiáng)度，例如在50% 、100% 或300%時(shí)的抗拉強(qiáng)度。彈性體對(duì)拉伸的抵抗力在開(kāi)始時(shí)可能會(huì)很強(qiáng)，但隨著它的伸長(zhǎng)( 稱為 "頸縮" ) 而會(huì)變得較弱。
斷裂伸長(zhǎng)率
伸長(zhǎng)率并非是衡量拉伸該材料是如何困難或如何容易，而只是衡量它在斷裂前能被拉伸至多長(zhǎng)。斷裂伸長(zhǎng)率被表示為與其原始長(zhǎng)度的百分比。某些軟彈性體在斷裂前可被拉伸至其原始長(zhǎng)度的1000% 以上。軟性TPE 的伸長(zhǎng)率一般比硬的剛性材料要高的多。
影響測(cè)試值的因素
試片的成型方法及熔體流動(dòng)方向會(huì)影響其拉伸特性測(cè)試值。因此，很多彈性體在兩個(gè)方向的拉伸特性均要被測(cè)量
流動(dòng)方向
如同彈性體的其它許多特性，拉伸特性會(huì)受到成型時(shí)聚合物分子取向的影響。因此，取決于拉伸是沿著聚合物流動(dòng)的方向進(jìn)行，還是沿著橫斷方向進(jìn)行，拉伸特性可能會(huì)有很大的差異。
試片 (擠壓成型相對(duì)于注射模塑)
某些試驗(yàn)是用注塑成型的試片進(jìn)行的，而另一些試驗(yàn)則是用擠壓成型的試片進(jìn)行的。由于不同類型的試片其測(cè)試值會(huì)有所差別，所以很重要的是，只能對(duì)同類型試片的測(cè)試值進(jìn)行比較。
壓縮變定值是材料在一定的溫度下被壓變至一定的形狀，并維持一定的時(shí)間后而發(fā)生永久性變形的量。
通常采用的ASTM 測(cè)試方法 (ASTM D395) 要求使材料變形(壓縮)達(dá)25 %，任其復(fù)原30 分鐘后再測(cè)量此樣品。通常所采用的時(shí)間和溫度設(shè)定值如下：
+ 23 C (室溫 )
+ 22 小時(shí)，70小時(shí)，168小時(shí) (1星期 )，1000 小時(shí) (42 天) 。
+ 70 C
+ 22 小時(shí)，70 小時(shí)，168 小時(shí) (1 星期)，1000 小時(shí) (42 天) 。
+ 121 C
+ 22 小時(shí)，70 小時(shí)，168 小時(shí) (1 星期)，1000 小時(shí) (42 天) 。
+ 150 C
+ 22 小時(shí)，70 小時(shí)，168 小時(shí) (1 星期)，1000 小時(shí) (42 天)
所得的測(cè)試值是POM塑膠原料材料樣品未能恢復(fù)到它原有高度的百分比。例如，壓縮變定40%表示，此熱塑性彈性體只恢復(fù)了其被壓縮的厚度之60% 。壓縮變定100% 則表示此熱塑性彈性體絲毫未恢復(fù)，也就是說(shuō)，它保持了被壓縮后的狀態(tài)。 往往壓縮變定易與蠕變相混淆。然而，PA66塑膠原料壓縮變定是在某一恒定的應(yīng)變條件下所發(fā)生變形的量，而蠕變則是在某一恒定的應(yīng)力條件下所發(fā)生變形的量。
適用溫度這個(gè)術(shù)語(yǔ)，是用來(lái)大致地定義某種材料適合使用的最高溫度。
適用溫度取決于許多因素，例如性能要求、接觸時(shí)間的長(zhǎng)短、是否有負(fù)荷存在，以及工件的結(jié)構(gòu)等。
某些常用的測(cè)量適用溫度的方法為：維卡軟化溫度、熱變形溫度(HDT)、美國(guó)安全檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室(UL)方法、半抗拉強(qiáng)度或其它專利的方法，因所在行業(yè)而異。
對(duì)適用溫度要求較高的應(yīng)用實(shí)例有：汽車、運(yùn)輸、液壓軟管以及礦井電纜等。對(duì)適用溫度要求不高的應(yīng)用實(shí)例則有：一般的室內(nèi)用途，例如個(gè)人養(yǎng)護(hù)用品和廚房器皿上的手柄、電話筒連線以及玩具等。
硬度
在選擇熱塑性彈性體時(shí)，材料的硬度往往是首先要考慮的指標(biāo)之一。硬度也與其它重要的設(shè)計(jì)特性有關(guān)，例如拉伸模數(shù)和撓曲模數(shù)。由于各種不同的測(cè)量標(biāo)度，以及硬度與其它材料特性的關(guān)系，在討論硬度時(shí)可能會(huì)產(chǎn)生混淆。
硬度的測(cè)量
測(cè)量橡膠硬度最普遍采用的儀器稱為肖氏(又稱邵爾)硬度計(jì)。用一個(gè)彈簧將一金屬壓頭壓入材料的表面，并測(cè)量它能穿入多深。該儀器測(cè)量的穿入深度為零至0.100英寸。標(biāo)尺上的讀數(shù)為零則意味著壓頭穿入了極限深度，而讀數(shù)為100則意味著穿入深度為零。有各種不同硬度范圍和自動(dòng)化程度的肖氏硬度計(jì)。
使用最普遍的標(biāo)度之一是肖氏A級(jí)標(biāo)度。肖氏A級(jí)硬度計(jì)有一個(gè)較鈍的壓頭和彈力中等的彈簧。當(dāng)讀數(shù)在90以上時(shí)，肖氏A級(jí) 硬度計(jì)就變得不是很精確。對(duì)于此類較硬的材料，則使用肖氏D級(jí)硬度計(jì)。它有一個(gè)銳利的壓頭和彈力很強(qiáng)的彈簧，可以穿入較深的深度。
當(dāng)測(cè)量更硬的塑料時(shí)，就使用壓頭更銳利和彈力更強(qiáng)的鐵氟龍硬度計(jì)，例如洛氏硬度計(jì)。而在相反的另一極端，則使用肖氏00級(jí)硬度計(jì)，以測(cè)量軟的凝膠和泡沫橡膠。
大多數(shù)材料都能承受住起初的壓力，但隨著時(shí)間的推移，由于發(fā)生蠕變和松弛而會(huì)屈服。硬度計(jì)的讀數(shù)可以即時(shí)讀取，也可以在某一特定的延遲時(shí)間后、通常是5至10秒鐘后讀取。即時(shí)讀數(shù)總是會(huì)顯示出比延遲讀數(shù)較高(或較硬)的讀數(shù)。延遲讀數(shù)不僅對(duì)材料的硬度而且對(duì)其彈性而言，均更有代表性。一種較弱、彈性較差的材料，比那些較強(qiáng)、較有彈性的材料更容易發(fā)生蠕變。
為了保證數(shù)據(jù)的有效性，需要有精確的測(cè)試步驟。為了獲得精確的讀數(shù)，您必須得有一個(gè)表面很平整而且足夠厚的試件，以免壓頭受支撐表面的影響。通常所要求的厚度是0.200英寸，但對(duì)于變形較小的硬性材料，當(dāng)厚度較薄時(shí)，也能精確地測(cè)試。
與其它特性的關(guān)系
硬度經(jīng)常會(huì)與其它特性混淆，例如撓曲模數(shù)。盡管兩者都反映了產(chǎn)品在用戶手中的感覺(jué)，撓曲模數(shù)代表對(duì)撓曲的抵抗能力，而硬度則代表對(duì)壓陷的抵抗能力。在某一特定的TPE系列中，這兩種特性是互相關(guān)聯(lián)的。一般來(lái)講，當(dāng)硬度值增加時(shí)，撓曲模數(shù)也會(huì)增加。
此外，在同一TPE系列中，抗蠕變性與抗張強(qiáng)度也是有直接關(guān)聯(lián)的。這意味著較軟的TPE發(fā)生蠕變的程度將比較硬的材料高，但其抗張強(qiáng)度則較小。摩擦系數(shù)(COF)與硬度成反比關(guān)系。當(dāng)TPE的硬度增加時(shí)，摩擦系數(shù)通常會(huì)減小。
當(dāng)比較各種不同系列的TPE時(shí)，除硬度以外還需要比較其它的物理特性數(shù)據(jù)，以便作出正確的決定。
專用法規(guī)術(shù)語(yǔ)
美國(guó)食品與藥物管理署(FDA)
在美國(guó)聯(lián)邦政府行政法規(guī)匯編第21篇第1章B節(jié)中，詳細(xì)地規(guī)定了美國(guó)食品與藥物管理署關(guān)于用于食品方面的各種聚合物和復(fù)合材料的允許標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)一種產(chǎn)品被劃分為 "FDA級(jí)" 材料時(shí)，那就說(shuō)明其配方里只使用了經(jīng)聯(lián)邦法規(guī)第21篇中第170－199部分批準(zhǔn)的材料。
全國(guó)衛(wèi)生基金會(huì) (NSF)
全國(guó)衛(wèi)生基金會(huì)是在公共衛(wèi)生、安全和環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域制訂標(biāo)準(zhǔn)、進(jìn)行產(chǎn)品測(cè)試和提供認(rèn)證服務(wù)的機(jī)構(gòu)。NSF認(rèn)證項(xiàng)目是經(jīng)過(guò)美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)學(xué)會(huì) (ANSI/RAB) 、荷蘭鑒定委員會(huì)(RvA)和加拿大標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)(SCC)進(jìn)行資格鑒定的。
試驗(yàn)機(jī)構(gòu)聯(lián)盟允許NSF的試驗(yàn)在世界其它地區(qū)也被接受。試驗(yàn)機(jī)構(gòu)聯(lián)盟的成員包括Intertek試驗(yàn)服務(wù)公司(ITS)、荷蘭的KIWA N.V.、加拿大的加拿大標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會(huì)(CSA)和質(zhì)量管理協(xié)會(huì)(QMI)，以及日本煤氣用具檢查協(xié)會(huì)(JIA)，等等。
要求NSF認(rèn)證的典型應(yīng)用領(lǐng)域有飲用水、水處理系統(tǒng)、餐館服務(wù)業(yè)，以及衛(wèi)生管道等。
美國(guó)藥典(USP)
美國(guó)藥典(USP)函蓋了血液和體液相容及接觸方面的應(yīng)用。USP生物試驗(yàn)是為了提供聚合物容器材料在生物效應(yīng)方面的資料。根據(jù)在專門的USP生物試驗(yàn)中的表現(xiàn)，聚合物被分為六個(gè)等級(jí)。從第I至第VI級(jí)每遞增一級(jí)，則要求用比前一等級(jí)更多的萃取劑對(duì)聚合物進(jìn)行進(jìn)一步的試驗(yàn)。另外，還有一個(gè)遞增的萃取溫度范圍可供選擇，以給該材料進(jìn)一步定性。
美國(guó)安全檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室(UL) 如何閱讀UL黃卡？哪里有UL黃卡？
美國(guó)安全檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室是一個(gè)獨(dú)立的、非盈利性的產(chǎn)品安全和測(cè)試認(rèn)證機(jī)構(gòu)。常用的試驗(yàn)有UL-94 (分為HB、V0、V1或V2各種等級(jí)的垂直和水平的燃燒試驗(yàn))、VTM (薄膜燃燒試驗(yàn))，以及VW (垂直線材燃燒試驗(yàn))。典型的應(yīng)用領(lǐng)域包括手持式電子裝置、商用設(shè)備和電器。
軍用技術(shù)規(guī)范(MIL)
某些軍事和非軍事的應(yīng)用也許要求符合軍用技術(shù)規(guī)范。這些規(guī)范包括真菌培養(yǎng)、火箭操縱電纜、戰(zhàn)場(chǎng)專用軟線、地下電纜、船舶與海岸之間的連接電纜等領(lǐng)域。
加拿大標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會(huì)(CSA)
CSA是加拿大為某些方面的應(yīng)用制訂性能標(biāo)準(zhǔn)和測(cè)試方法的主要標(biāo)準(zhǔn)機(jī)構(gòu)。它是與美國(guó)的ASTM、UL、DOT、FDA以及MIL類似的機(jī)構(gòu)。
彈性體通常分為兩大類：
+ 熱塑性
+ 熱固性
結(jié)構(gòu)
熱塑性彈性體是這樣一種材料，當(dāng)加熱時(shí)它會(huì)軟化 /熔化，而在冷卻時(shí)則會(huì)硬化，且可如此反復(fù)地變化。大多數(shù)熱塑性塑料溶于特定的溶劑，并在一定程度上能燃燒。軟化/熔化的溫度隨聚合物的種類和規(guī)格而異。由于熱塑性塑料對(duì)熱量和剪切力的敏感性，處理時(shí)必須很小心，以避免此材料的降解、分解或引燃。
大多數(shù)熱塑性塑料的分子鏈可以被想象為獨(dú)立的、互相擰在一起的細(xì)線，就像意大利面條一樣 (見(jiàn)圖)。當(dāng)加熱時(shí)，各條分子鏈就開(kāi)始滑動(dòng)，形成塑性流動(dòng)。當(dāng)冷卻時(shí)，原子和分子鏈又重新牢固地纏在一起。隨后再加熱時(shí)，分子鏈就又開(kāi)始滑動(dòng)。熱塑性塑料被加熱/冷卻的周期次數(shù)有實(shí)際的限度，超過(guò)該限度后其外觀和機(jī)械性能將受到影響。
熱固性彈性體在加工期間經(jīng)歷了化學(xué)變化，永久性地變?yōu)榉侨芙庑院头侨刍浴Ｕ沁@種化學(xué)交聯(lián)，造成了熱固性和熱塑性體系之間的主要區(qū)別。通過(guò)所謂硫化過(guò)程而達(dá)到其最終性質(zhì)的天然橡膠和合成橡膠，例如膠乳、丁腈橡膠、可研磨聚氨酯、硅膠、丁基橡膠和氯丁橡膠，均是典型的熱固性彈性體。
如下圖所示，當(dāng)熱固性橡膠硫化或硬化時(shí)，毗鄰的分子之間形成交聯(lián)，構(gòu)成了復(fù)雜的、互相聯(lián)接的網(wǎng)絡(luò)。這些交聯(lián)鍵防止了各分子鏈的滑動(dòng)，從而防止了加熱時(shí)的塑性流動(dòng)。熱固性彈性體在交聯(lián)完成之后，如果過(guò)分地受熱，此聚合物則將發(fā)生降解而不是熔化。這種情況與雞蛋的烹調(diào)有些相似：進(jìn)一步的加熱并不能使雞蛋回到它的液體狀態(tài)，而只能被燒焦。
如何決定加工方式
正是熱塑性彈性體可以被反復(fù)加工的特點(diǎn)，決定了它優(yōu)越于熱固性橡膠的重要特性。兩者在加工方面的關(guān)鍵性區(qū)別如下表所示。
項(xiàng)目 熱塑性塑料 熱固性橡膠
制造 迅速 (以秒計(jì)) 緩慢 (以分計(jì))
邊角料 可重新利用 浪費(fèi)比例高
硫化劑 不需要 需要
機(jī)械 常規(guī)的熱塑性設(shè)備 專門的硫化設(shè)備
添加劑 極少或沒(méi)有 眾多的加工助劑
設(shè)計(jì)優(yōu)化 無(wú)限 有限
工件重新模塑 可以 不大可能
熱封 可以 不可以
資料來(lái)源：www.hgdhk.com
TPE比熱固性橡膠的優(yōu)越之處：
+ 設(shè)計(jì)靈活。+ 制造成本較低。
+ 加工周期較短。+ 很少或不需要混煉。+ 邊角料可充分回收利用。
+ 產(chǎn)品性質(zhì)穩(wěn)定。+ 可采用吹塑成型。+ 可采用熱成型。
+ 能耗較低。+ 加工過(guò)程較簡(jiǎn)單。+ 產(chǎn)品質(zhì)量較易控制。
+ 產(chǎn)品密度范圍較廣。+ 最終工件單件平均成本較低。+ 較有利于環(huán)保。
收縮性
當(dāng)TPE從它們的熔融狀態(tài)開(kāi)始冷卻時(shí)，其分子會(huì)互相排列，從而使模塑工件的尺寸全面地收縮。雖然這種收縮通常只在千分之幾英寸的范圍內(nèi)，它卻能顯著地影響工件的模塑和脫模，以及成品工件的外觀。
如果收縮不均勻，一件本應(yīng)是平整的工件可能會(huì)發(fā)生彎曲或翹曲。此外，在對(duì)容許公差要求比較嚴(yán)格的應(yīng)用中，意料之外的收縮可能會(huì)使得某個(gè)零件與整個(gè)組裝件不匹配。因此，必須事先考慮到這種現(xiàn)象。
工件脫模
當(dāng)工件含有型芯或鏤空部分時(shí)，隨著彈性體的收縮，它會(huì)緊緊地裹住模具的這些部位，使工件脫模變得很困難。模具設(shè)計(jì)、模具表面光滑度，以及加工條件都能夠減輕這種影響，甚至使自動(dòng)化脫模也成為可能。
模塑條件
模塑條件能顯著地影響收縮的程度和本質(zhì)。若從高應(yīng)力狀態(tài)很快地變?yōu)榈蛻?yīng)力狀態(tài)，則會(huì)增加收縮的程度。工件的迅速冷卻以及很高的注射速度或壓力，也能影響收縮性。關(guān)于模塑條件是怎樣影響收縮性的進(jìn)一步資料，請(qǐng)與您的TPE供應(yīng)商聯(lián)系。
設(shè)計(jì)方面的考慮
由于收縮性，模具必須加工得比工件所需的尺寸稍大些。實(shí)際的收縮值只有等到具體的工件成型時(shí)才能得知。因此，事先保守一點(diǎn)總是最好的。若有可能的話，可使用原型模具。
與彈性體的其它性質(zhì)一樣，收縮性總是隨著聚合物流動(dòng)方向的改變而改變。澆口的位置將決定熔體流入模具的方向，從而也將決定收縮性。再者，某些TPE比其它TPE更為各向異性，因此也許會(huì)在某一方向收縮得比另一方向更多些。當(dāng)設(shè)計(jì)模具時(shí)，這一點(diǎn)必須要考慮進(jìn)去。關(guān)于設(shè)計(jì)方面的考慮是怎樣影響收縮性的進(jìn)一步資料，請(qǐng)與您的TPE供應(yīng)商聯(lián)系。
